Catamold?催化脫脂法是由德國BSAF公司的Bloemacher等于90年代初開發出來的金屬粉末注射成型一步脫脂方法,是目前國內金屬注射成型廠商最常采用的一種催化脫脂方法 。
1.酸脫(催化脫脂)工作原理
Catamold的?的粘接劑主要成分是聚甲醛樹脂,由于聚甲醛樹脂的固有的化學結構,粘接劑直接被催化氣相分解。
聚甲醛樹脂鏈的特點是重復的碳-氧鍵,如圖1所描繪。聚合物鏈的氧原子對酸的作用很敏感,當暴露在合適的酸催化劑中時,化學反應將引起大分子分裂成CH2O(甲醛)單元。
用于脫脂過程的催化劑,目前普遍采用的是高濃度的氣態硝酸(將硝酸含量高于98.5%的液態硝酸氣化)。硝酸的這種催化反應特別適合與粉末注射成型的脫脂過程。
在110℃下,脫脂的速度很高,該溫度遠低于聚甲醛的融化區間(150℃~170℃)。這樣,聚合物直接由固體轉化為氣體。
由于Catamold?的種類的不同,粘接劑-氣態界面以0.5~2mm/h的線速度向內繼續進行。
小的甲醛氣體分子(沸點-21℃)可以很容易的通過已形成的零件的多孔性外層溢出,而不會破壞粉末顆粒堆積結構。
此時,粘接劑仍是非常堅固的,使零件在脫脂是具有延續的堅硬性,避免任何塑性變形,可得到較好的公差。
在聚甲醛完全去除后,還剩有一定量的耐酸粘接劑組分(一般為粘接劑含量的10%質量分數),它可為預成型粉末提供一定的運送強度。
這種耐酸有機組分可在隨后的燒結工作中脫除(熱脫)。
備注:脫脂過程其實并沒有將粘接劑全部脫除,因為粘接劑內含有約10%質量分數的耐酸組分,這些組分可以確保脫脂后的零件不會再出脫脂爐、運轉以及進入脫脂爐的過程中坍塌。這些耐酸組分最終會在燒結爐中脫除。
2.催化脫脂爐
需脫脂的零件擺放在MIM催化脫脂爐爐格的支撐板上。爐子裝有風扇以保證氣體的充分混合和循環流動。通過定量泵將催化劑定量的輸入爐體中,隨后在陶瓷盤上汽化。
氮氣作為載體氣體。不能讓帶脫脂的金屬零件腐蝕,否則將對氣體氣氛中發生的反應產生反作用。
試驗用脫脂爐(50L)需要約40g/h硝酸和500L/h氮氣。從一些爐子生產廠家可以買到容積達420升的間歇式脫脂爐(批次脫脂爐)。脫脂作業也可以使用連續式脫脂爐。
在開始脫脂前,要先進行1小時的清洗作業,然后再爐中統一惰性氣體,同時將爐子與生坯加熱到110℃。
脫脂時間太長,并不會損壞零件,而脫脂時間太短,則會產生廢品。因此,建議將脫脂時間按每1小時的檔差大幅度減小,直到失重開始下降,以確定合理的脫脂時間。
試驗時,特別是與小零件相比,滿負載爐子的脫脂時間可以增加50%。同樣,在比例增加時,應再一次采取這些安全措施。
排出的氣體是要經過兩級燃燒處理的。
在第一級燃燒器中,反應氣體是在缺氧的丙烷氣火焰中燃燒。主要是將剩余的硝酸與主要有硝酸產生的NOx組分還原成N2.在這里甲醛氣體具有強烈的還原反應。
在第二級的燃燒器中,設計和添加的空氣進行完全燃燒。燃燒后進入煙道的排放氣體符合現行的環保法規。
3.零件支撐
脫脂爐內零件支撐的形式取決于零件的幾何形狀。
將成型件以最佳的直立側面狀態放置在燒結托盤上。零件間的間距應足夠大,不阻礙氣體的流動。
可將零件放置在多孔板或絲網上,這可使零件下部也能進行氣體交換,這樣能縮短脫脂時間。
備注:
脫脂爐內一般是不銹鋼托盤,成型件放置于一定尺寸規格的陶瓷板(如100mm*100mm)上,陶瓷板整齊的排列在不銹鋼托盤上。
為得到最佳的經濟效益,每爐盡可能的達到最佳的裝載量。
4.脫脂溫度
為保持與硝酸沸點的安全差,實際下限值為100℃,上限值是根據粘接劑的融化化溫度(150℃~170℃)來設定的。
實際上,上限溫度為140℃,一般推薦采用110℃~120℃。
5.硝酸
原則上脫脂速度隨著硝酸的流量速度增加而加快的。
但若超過了規定的流量,氧化性氣體加上甲醛的濃度,在極端情況下,可能引起自燃,根據經驗,我們推薦與規定:硝酸的濃度高于98.5%。
為確保安全生產,脫脂爐生產廠家一般都會強制要求硝酸的濃度。
6.脫脂速率
在爐溫110℃下,脫脂前沿的典型速度在1~2mm/h之間。如果爐子裝載量增加,脫脂時間要延長。
零件在爐中停留的時間超過最低脫脂時間,一般對零件并沒有不良影響。
小技巧:由于脫脂后的零件容易跟空氣中的水分接觸發生銹蝕,所以我們有時候會將脫脂后的零件直接在爐內放置,直到需要出爐的時候才出爐;也有企業會專門做氮氣保護箱,用于存放已脫脂完成出爐待燒結的成型件。
7.脫脂作業控制
脫脂的效果有兩個方式可以檢測。
7.1 可通過稱重,檢測一個或多個脫脂的零件,來控制脫脂作業。通過稱零件脫脂前和脫脂后的質量的變化,計算脫脂率。
在調整參數的時候,可以通過調整脫脂時間、脫脂溫度等參數,測試每次的脫脂率,直到數據不再變化,找出最佳的參數組合。
7.2輔助檢測方法:切開零件壁厚最厚的部位,觀察新鮮的斷裂表面來評定脫脂的狀況。未脫脂完成的芯部的斷口上會顯示不同的顏色,如脫脂充分,則斷口顏色一致。
脫脂率=(脫脂前重量-脫脂后重量)/脫脂前重量
8.連續脫脂
Catamold?成型件的脫脂時間較短,這使采用連續脫脂和燒結成為可能。
和間歇爐(批次爐)一樣,連續爐也可使用氮&催化劑混合氣體,氣體的流動方向和零件的傳送方向相反,同時在頂部排出與燃燒。
在爐子入口,零件要通過一預熱的閘門才能進入,以防止催化劑凝結在零件表面上。
深圳市御嘉鑫科技股份有限公司針對Catamold?脫脂法設計了一種連續脫脂和燒結爐系統。操作過程如下:
>將MIM成形壞放在脫脂的第一個加熱區,并在氮氣氣氛下加熱至86℃,以避免在隨后的催化脫脂過程中硝酸冷凝在坯料上。
>然后將成形坯移動進入催化脫脂區,將聚醛樹脂分解為甲醛。
>經過初步脫脂后,坯料通過第一個清潔室進入燒結爐,在燒結爐的第一個加熱區脫除殘余的粘結劑。
>隨后,在氮氣、氫氣、氬氣、分解氨和其它一些混合物的作用下進行燒結。
9.總結
Catamold?法的一個重要特點是采用催化劑脫脂,脫脂時不出現液相,避免了MIM產品容易發生變形和尺寸精度控制困難的弱點,是MIM產業的一個重大突破,并且由于是催化脫脂,大大縮短了脫脂時間,從而降低了成本,并能生產較大尺寸的MIM零部件。